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***更新:2020-07-24 08:26:54
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詳細說明
HNBR的耐高溫性為130~180℃,耐寒性為-55~-38℃且機械性能優(yōu)良,與其它聚合物相比更能滿足汽車工業(yè)的要求。用ZnO/甲基丙烯酸(MAA)補強的HNBR可制作三角帶、等規(guī)三角帶、多用三角環(huán)的底層膠、隔振器等;也可制備密封圈、密封件,耐熱管等。在石油鉆井中,要求橡膠制品必須耐受高溫、高壓、酸、胺、H2S、CO2,ZN35052贊南服務為先、CH4等蒸汽的考驗。而用HNBR制備的各種制品,可耐酸、耐油、耐溶劑。用ZnO/MAA補強的HNBR可用于制作鉆井保護箱和泥漿泵用活塞.此外,采用打漿法將HNBR制成紙型墊圈可用作石油工業(yè)及汽車工業(yè)的密封墊圈。HNBR的耐熱、耐輻射性能比硅橡膠、氟橡膠、聚四氯乙烯要好,適宜作發(fā)電站的各種橡膠密封件,也用作液壓管、液壓密封、發(fā)電站用電纜護套,還可作印刷和織物輥筒、武器部件及航天用密封件、覆蓋層、燃油囊等;HNBR膠乳可用作表面涂層(畫),紡織、紙張、皮革、金屬、陶瓷、無紡布纖維用的粘合劑,以及發(fā)泡橡膠、浸漬膠乳產品等。此外,用ZnO/MAA,過氧化物、高耐磨爐補強的HNBR,ZN35052贊南服務為先,ZN35052贊南服務為先,其綜合性能比普通HNBR要好。通常丁腈橡膠中腈基含量越高,玻璃化溫度也越高,耐寒性變差。ZN35052贊南服務為先
國內涉足HNBR領域始于上世紀九十年代,1992年北京化工大學同中國臺灣南帝化學工業(yè)股份公司合作率先開展NBR的加氫催化劑和加氫工藝的研究,但未能有產品面市。 隨后,蘭州石油化工研究院采用自制的RhCl[P(Ph3)]3為催化劑、以氯苯為溶劑,用離子交換樹脂脫除和回收殘余催化劑(并申請了國家**),開發(fā)出一套比較完整的NBR加氫制備HNBR的工藝技術路線,并建立了中試裝置,制備出加氫度為90%和96%、門尼粘度為75和90的兩種HNBR產品(商品牌號:LH-9901和LH-9902,相應性能等同于日本瑞翁公司的Zeptol-2010和Zeptol-2020),并小批量供應國內市場,**終因催化劑成本、產品后處理等關鍵工藝技術所困擾,未能取得突破性進展。吉化研究院也采用乙酸鈀均相絡合催化劑制得HNBR,產品性能與Zeptol-2020相當,同樣因產品質量和成本等原因沒有實現(xiàn)商業(yè)化生產。空調壓縮機在腈基含量高時,隨著氫化率的增加,玻璃化溫度變化不明顯。
航空航天領域
我國的航空橡膠及制品是上世紀五十年代隨殲擊機從前蘇聯(lián)一起引進的。從80年代至90年代初期,我國按法國NF標準研制了直升飛機用包括氯丁、丁腈、硅、氟硅和氟橡膠在內的16個牌號的橡膠膠料,按美國MIL、AMS 和英國DDT 、MSRR標準的要求研制了殲擊機和航空發(fā)動機用三元乙丙、氟橡膠等10個牌號的橡膠膠料,90年代中期,研制了包括丁腈、硅、氟硅和氟橡膠等在內19個牌號的膠料,期間業(yè)界也有人曾經呼吁用HNBR代替NBR。近幾年,在一些新機型上也大量使用了一些特種橡膠(包括HNBR),可見,我國的航空橡膠制品也在加快更新?lián)Q代。
NBR作為傳統(tǒng)的耐礦物油橡膠材料,在飛機的燃油系統(tǒng)和液壓系統(tǒng)有著***的使用。但是,隨著飛機性能的提高,NBR的耐熱和耐介質性能受到挑戰(zhàn)。所以,將會用HNBR來代替NBR,提高飛機的燃油系統(tǒng)和液壓系統(tǒng)用橡膠材料的化學穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。另外,HNBR在飛機空氣調節(jié)系統(tǒng)、消火系統(tǒng)有了用武之地,被用作密封件、膜片、活門、膠管的材料。根據我國大型商用飛機用橡膠材料的選用預案,其中之一就是減少丁腈及氯丁橡膠用量,增加特種橡膠的用量。所以,在航天和航空行業(yè),未來HNBR大有替代NBR的趨勢。
NBR的溶液加氫法是在NBR溶液中,用氫氣進行加氫。NBR分子鏈上的丙烯睛含量決定了它的耐油性,氫化NBR時,只對二烯單元的雙鍵選擇性加氫還原成飽和鍵,并不氫化丙烯腈單元的側鏈睛基—C≡N。目前這種加氫法主要選用兩種催化劑,即非均相載體催化劑和均相配位催化劑。首先問世的非均相載體催化劑是以碳為載體的Pd/C催化劑,這種催化劑的選擇性高,氫化率比較高達95.6%,但在加氫反應中,與炭黑親合的二烯橡膠易吸附在炭黑表面,攪拌時炭黑易凝聚成塊,存在于HNBR中,對其硫化特性會產生不良影響。日本瑞翁公司選用SiO2為載體的Pd/SiO2催化劑,已實現(xiàn)了工業(yè)化。這兩種載體催化劑氫化NBR時,NBR催化劑殘留物或聚合反應中使用的助劑可能粘附于載體表面或滯留在微孔內,使催化劑活性急劇下降,影響再次使用。氫化丁腈橡膠(HNBR)是丁腈橡膠(NBR)的特殊品種。
氫化丁腈橡膠(HNBR)是丁腈橡膠(NBR)的特殊品種。在國內丁腈橡膠(NBR)主要用于生產耐油膠管制品以及阻油運輸帶、密封制品等。 我國使用丁腈橡膠制品的成規(guī)模企業(yè)有300 多家,幾乎所有的膠管廠和雜品廠都使用數(shù)量不等的NBR,NBR需求量將逐年穩(wěn)步增長,預計到2020年我國 NBR 需求量將增至50萬噸/年左右。由于產品更新?lián)Q代的需要,使用NBR的制品生產廠家都有可能用到或增加HNBR的用量,保守地估計HNBR需求量將達到1.5萬噸/年左右。 HNBR的市場應用領域與國外相差不大,其主要需求是高鐵、航空航天、新能源、汽車、石油等重大工業(yè)領域。
其中汽車行業(yè):汽車燃料和潤滑系統(tǒng)以及發(fā)動機所用的密封材料、膠帶和膠管、汽車同步齒形帶、電子燃油噴射裝置橡膠零部件、改善動力轉向膠管、汽車發(fā)動機凸輪軸與曲軸聯(lián)動的同步帶、V型傳動帶、齒型帶等。 補強體系:HNBR可以用炭黑、白炭黑、陶土、CaCO3來提高混煉膠的機械性能。空調壓縮機
制品形式主要體現(xiàn)在例如螺桿泵定子、頁巖氣開發(fā)鉆頭,油氣儲罐以及開采過程中各類設備的密封圈、密封墊等。ZN35052贊南服務為先
其它用途,HNBR還可用作擋泥板,振動吸收材料,纜索等。HNBR膠乳可用作表面涂層,用作紙張,皮革、陶瓷、纖維的粘合劑以及發(fā)泡橡膠,浸漬膠乳產品。HNBR還可作ABS/PVC共混體系的相容劑,在ABS/PVC共混物中添加HNBR,其拉伸強度性能優(yōu)異。將PVC/EVA與HNBR共混,可改善PVC/EVA的韌性。將HNBR用作塑料添加劑,可提高塑料的抗沖擊性能、耐老化和耐油性能,如PVC/HNBR具有很高的耐熱空氣老化性能和在燃油中的耐熱老化性能;HNBR/PC強度高,加工性能好,并具有良好的熱穩(wěn)定性;EPDM加入HNBR后可大幅度提高耐油性能,這些共混改性技術給HNBR的應用開辟了新的領域。
氫化丁腈橡膠是近二十年發(fā)展起來的綜合性能優(yōu)異的耐油、耐熱橡膠,在汽車、油田密封等方面都得到了***的應用。由于HNBR生產工藝復雜,價格昂貴,在一定程度上限制了其在國內工業(yè)領域中的推廣應用,研制新型生產工藝路線,降低生產成本,或根據性能與價格綜合因素,開發(fā)高性能HNBR共混改性材料,是HNBR應用的研究方向。 ZN35052贊南服務為先
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